已知在1 mol·L-1HCl介质中Fe3+/Fe2+的Eθ =0.68V,Sn4+/Sn2+的Eθ =0.14V,则下列滴定反应:2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 平衡常数为( 1018.3或2.0×1018);化学计量点电位Esp为( 0.32 )V;E-0.1%为( 0.23 )V;E+0.1%为( 0.50 )V.
9 试分析下列效应对沉淀溶解度的影响(增大,减小或无影响)
(1)同离子效应(减小);(2)盐效应( 增大 );(3)酸效应(增大 );(4)络合效应(增大).
10 对于MmAn沉淀,其溶解度的计算公式为S=( ).若构晶离子M和A均发生副反应,且相应的副反应系数分别为αM ,αA,则其条件溶度积计算式为( KSPˊ=KSP·αMm·αAn ),此时溶解度的计算公式为S=( ).
11 已知某有色络合物在一定波长下用2cm吸收池测定时其透光度T=0.60.若在相同条件下改用1cm吸收池测定,吸光度A为( 0.111 ),用3cm吸收池测量,T为( 0.465 ).
12 在一定条件下,用一定的萃取剂萃取Ag+.今有含Ag+100mL溶液,每次用20mL萃取剂萃取2次,已知萃取率为89%,则其分配比为( 10 ).
三,计算题(共50分)
计算时可能用到的数据:(CH2)6N4的Kb= 1.4×10-9;H3PO4的Ka1= 7.6×10-3,
Ka2= 6.3×10-8,Ka3= 4.4×10-13;Fe的Mr = 55.85,Fe2O3的Mr = 159.69,Fe3O4的Mr = 231.54;CaF2的Ksp=2.7×10-11,HF的Ka=7.2×10-4;pH=10.0时,lgαY(H)=0.45,
lgαZn(OH)=2.4,锌氨络合物的各级累积形成常数lgβ1- lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,9.06;锌氰络合物的累积形成常数lgβ4=16.7;lgKZnY=16.5;105.10+104.7=105.25
1 计算下列各溶液的pH:(1)0.10 mol·L-1(CH2)6N4(5分);(2)0.010 mol·L-1Na2HPO4 (5分)
解: (1) 因 CKb=0.10×1.4×10-9>20Kw,C/Kb>400 (1分)
所以 [OH-]=
(1分) (1分) (1分)
pOH=4.92 pH=9.08 (1分)
(2) 因 C·Ka3=0.010×4.4×10-1320Ka2 (1分)
所以 ==3.0×10-10 mol·L-1
(1分) (1分) (1分)
pH=9.52 (1分)
某KMnO4标准溶液的浓度为0.02484 mol·L-1,求滴定度:(1);
(2);(3).(6分)
解: (1) MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (1分) 依 TB/A = a/b
所以
=0.006936g mL-1 (1分)
(2) MnO4-≌5Fe2+≌2/5Fe2O3 (1分)
=0.009917g mL-1 (1分)
(3) MnO4-≌5Fe2+≌5/3Fe3O4 (1分)
=0.009586g mL-1 (1分)
3 以NH3-NH4+缓冲剂控制锌溶液的pH=10.0,对于EDTA滴定Zn2+的主反应,(1)计算[NH3]=0.10 mol·L-1,[CN-]=1.0×10-3 mol·L-1时的αZn和lgKˊZnY值.(2)若CY=CZn=0.02000 mol·L-1,求计量点时游离Zn2+的浓度[Zn2+]等于多少 (12分)
解:(1) Zn2+ + Y = ZnY

=1+102.27×0.10+104.61×(0.10)2+107.01×(0.10)3+109.06×(0.10)4
=1+101.27+102.61+104.01+105.06≈105.10 (2分)
(2分)
=+-1=105.10+104.7-1=105.25 (1分)
=+-1=105.25+102.4-1≈105.25 (1分)
lg= lg-lg- lg=16.50-5.25-0.45=10.8 (2分)
(2)pZnSP′= [Zn2+′]=10-6.40mol L-1 (2分)

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