丙酮 58 56.1
丙醇 60 97.2
结论:分子量相近的醇,醛,酮,醚和烷烃的 沸点顺序:醇>醛,酮>醚>烷烃.原因:a.醇分 子间可形成氢键,而醛,酮分子间不能形成氢键. b 醛,酮的偶极矩大于醚,烃的偶极矩.因此分子 间产生偶极--偶极吸引力. 3.低级醛,酮可溶于水.醛,酮一般都能溶解于有机溶剂.因为低级醛, 酮都可与水形成氢键: H R-O
H H-O R H C=O H H-O R R' C=O H H-O
C=O =2.8D
R R'
O
=1.3D
高级醛,酮则不溶(烃的成分为主) . 4.物态:CH2O为气体;C2-C12醛,酮为液体;C13以上醛,酮为固体. 5.IR: 〉C=O 1700～1740cm-1 羰基的伸缩振动吸收峰.鉴定分子中是否
存在羰基的行之有效的光谱方法是IR.
-1 (共轭作用使吸收波数减小) ①酮 C=O 伸缩在 1715cm 附近有强吸收峰.
, (1751cm-1) 在环酮中, 环张力使吸收波数增加. 环已酮 (1715cm-1) 环戊酮 结构影响:供电子的诱导效应使吸收频率下降;吸电子的诱导效应使吸收 频率上升降;共轭效应吸收频率下降. ②醛 C=O 少). 醛在 2750cm-1 左右还有ν(-CHO)吸收,酮则没有,故可用红外光谱区 别醛和酮. 6.NMR:—CHO 醛质子δ约 10 附近. 羰基在 1HNMR上的效应是减低邻近质子的屏蔽效应(去屏蔽)而使化学位 移远移向低场.醛基(RCHO)质子的化学位移在 9-10ppm附近,而醛,酮分子中 的α-氢的化学位移在 2-2.7 ppm之间. UV:醛,酮都有 n→л*跃迁,在近紫外区都有吸收.随着共轭键的增长, λmax 增大. 伸缩在 1725cm-1附近,有强吸收峰.(共轭作用使吸收波数减
10.3 羰基的亲核加成反应
3
10 醛酮醌
沈玲
-4-
1.实验现象
CH3CCH3 + HCN O
碱
两分钟内即可完成. 3~4小时只有50%原料起反应.
酸
反应速度减慢.
2.历程
OH- + H CN
δ+ C
O + H OH
快
H+ + CN
慢
-
高活性亲核试剂的生成
O 对羰基C的亲核加成
OH CN 对羰基O的亲电加成
δO + CN
C
快
CN
C
C
CN

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