第二章 均匀物质的热力学性质 2.1内能,焓,自由能和吉普斯函
数的全微分 本节主要是证明了对于简单系统的麦可斯韦关系
( )
T V T P
=
V S P T
S =
( )
P S
V
( ) (
S
)
P
(
( )
S P
S V
) ( )
= T = T
( )
V T
V
P
在第一章中我们根据热力学的基本规律引进了三个基本的热力函 数,物态方程,内能和熵,并导出了热力学的基本方程 数 物态方程 内能和熵 并导出了热力学的基本方程
dU = TdS PdV
在第一章中还引进了热力学函数焓,自由能和吉布斯函数. 根据焓的定义式 H = U + PV . 自由能的定义式 F = U TS 吉布斯函数的定义式 G = U TS 求微分,并分别代如(2.1.1)即得 求微分 并分别代如(2 1 1)即得
(2.1.1) (2 1 1)
dH = TdS + VdP
(2.1.2) (2 1 2) (2.1.3) (2.1.4)
dF = SdT PdV
dG = SdT + VdP
证明麦克斯韦关系
证明:1.设 U = (S, U) , 则
U U dU = dS + dV S V V S 又Θ dU = TdS PdV U U ∴T = , P = S V V S
又
2 . 设 H = H ( S , P ), 又 Θ dH = TdS + VdP H ∴T = S P H V = P S T V ∴ = P S S P
2U 2U Θ = S V V S T P ∴ = V S S V
3.设 F
= F (T ,V ),
4. 设

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