分析化学基础教程
第5
配位滴定法
甘峰(中 大学)分析化学基础教程2009 4 8 2 / 136
"· 其修 兮,吾将 下而求索."
——屈
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5.1酸碱的电 论
1923 ,路易斯(Lewis)提出酸碱的电 论,并定义了路易
斯酸和碱:
Lewis酸是 够接受电 对形 配位键的物质,又称电 对的
Lewis碱是 够给出电 对形 配位键的物质,又称电 对的
所以,按 路易斯的酸碱电 论,酸碱反应的实质是碱提供
电 对,酸以空轨道接受电 对形 配位键, 下:
A+ : BA:B
因,金属阳 及 电 的分 都是酸,而与金属 结合
的阴 或中性分 都是碱.
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5.1.1 硬酸碱 论
酸碱电 论的基础 ,皮尔逊(Pearson)于1963 提出了
硬酸碱 论, 更好地 述实际的化学反应. 硬酸碱的定义
下:
硬酸—-指半径小,电荷高的 . 碱土金属 和Ti4+,
酸—-指半径大,电荷低的 Ag+,Pt2+,Hg2+等;硬碱—-指半径小,变形小阴 F-,O2-等; 碱—-指半径大,变形 的阴 I-,Br-,ClO-等.
硬酸碱 论还把化学反应归 为 下四种:
酸碱加合反应:
碱 代反应:酸 代反应:双 代反应:
配位反应也可归 硬酸碱反应的范畴,并可借ˇ 硬酸碱
结合的 判定生成配合物的稳定性. ,Cu2+与NH3的配
位反应为:
Cu2++ NH3Cu(NH3)2+K1= 2.0×104
Cu(NH3)2++ NH3Cu(NH3)2+
2K2=4.7×103
Cu(NH3)2+
2+ NH3Cu(NH3)2+
3K3=1.1×103
Cu(NH3)2+
3+ NH3Cu(NH3)2+
4K4=2.0×102
按 硬酸碱 论,Cu2+是 酸,而NH3是硬碱,它们的结合

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