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ICS 77. 100
J 31
JB /T 4394-1999
稀 土 镁 合 金
稀土总量,硅,镁的化学分析方法
Chemical analysis methods for total rare-earth,
silicon, magnesiun in rare-earth magnesium alloys
1999-06-24 发布 2000-01-01 实施
国 家 机 械 工 业 局 发 布
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I
前 言
本标准是对JB 4394—87《稀土镁合金 稀土总量,硅,镁的化学分析方法》的修订.修订时,对
原标准作了编辑性修改,主要技术内容没有变化.
本标准自实施之日起代替JB 4394—87.
本标准由全国铸造标准化技术委员会提出并归口.
本标准起草单位:无锡柴油机厂等单位.
本标准主要起草人:凌树荣等.
JB/T 4394-1999
1

1 范围
本标准规定了偶氮氯膦Ⅲ光度法,草酸盐重量法,偶氮氯膦Ⅰ光度法及铜试剂分离EDT A络合滴
定法等方法.
本标准适用于稀土镁合金(即球化剂)中稀土总量,硅,镁的测定.本标准符合GB/T 1467.
2 引用标准
下列标准所包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文.本标准出版时,所示版本均
为有效.所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性.
GB/T 1467—1978 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定
GB/T 4333.1—1984 硅铁化学分析方法 高氯酸脱水重量法测定硅量
3 偶氮氯膦Ⅲ光度法测定稀土总量
3. 1 测定范围:1%~10%.
3. 2 方法提要
试样(必须通过14 0目筛网)用硝酸,氢氟酸在塑料烧杯中溶解,硼酸络合氟离子,稀土与偶氮氯
膦Ⅲ形成蓝绿色络合物,测量其吸光度.
3. 3 试剂
3. 3. 1 硝酸(密度1. 42 g/ m L).
3. 3. 2 硝酸(1+5).
3. 3. 3 氢氟酸(密度1.15 g/mL).
3. 3. 4 硼酸溶液(4%).
3. 3. 5 草酸溶液(2.5%):25 g草酸溶于适量水中,加入50 mL硝酸(3. 3. 1),用水稀释至1000 mL,
混匀.
3. 3. 6 偶氮氯膦Ⅲ溶液(0.04%).
3. 3. 7 稀土标准溶液:
称取0.1198 g氧化稀土(99.9%以上,预先在850℃灼烧,冷却),于100 mL烧杯中加入10 mL盐
酸(密度1.19 g/mL),加热溶解,移入1000 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀.移取50.00 mL置
于1000 mL容量瓶中,加入10 mL硝酸(3. 3. 2),用水稀释至刻度,混匀,此溶液1 mL含5 μg稀土.
注:氧化稀土是指包头矿产的.氧化稀土换算成金属稀土总量的换算因数为0.835,其他地区矿物的换算因数,应
国家机械工业局 1999-06-24 批准
中华人民共和国机械行业标准
稀 土 镁 合 金
稀土总量,硅,镁的化学分析方法
Chemical analysis methods for total rare-earth,
silicon, magnesiun in rare-earth magnesium alloys
JB/T 4394-1999
代替JB 4394-87
2000-01-01 实施
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2
根据实际数据另行求出.
3. 3. 8 盐酸(0.1 N).
3. 3. 9 1-苯-3 -甲基-4 -苯甲酰基-吡唑酮-[5](PM BP)-苯溶液:称取0.2783 g PMBP溶于100 mL
苯中.
3. 4 分析步骤
3. 4. 1 试样量
按表1称取试样量.
表 1
稀 土 总 含 量
%
试 样 量
g
1.00~4.00 0.2500
>4.00~10.00 0.1000
3. 4. 2 空白试验
以不含稀土的硅铁标样随同试样做空白试验.
3. 4. 3 测定
3. 4. 3. 1 称取试样于塑料烧杯中,加入6 m L硝酸(3. 3. 1),用塑料滴管边滴边摇加入氢氟酸(3. 2. 3)
4 mL,待试样溶解后加入50 mL硼酸溶液(3. 3. 4),混匀,放置10 mi n,移入100 mL容量瓶中,用水
稀释至刻度,混匀.
移取5.00 mL试液于100 mL容量瓶中,加入5 mL硝酸(3. 3. 2),用水稀释至刻度,混匀.
3. 4. 3. 2 不含钍的试样
a)移取5.00 mL试液(3. 4. 3. 1)于25 mL容量瓶中,加入5 mL草酸溶液(3. 3. 5),5 mL偶氮氯
膦Ⅲ溶液(3. 3. 6),用水稀释至刻度,混匀,将部分溶液移入3 cm比色皿,以空白试验作参比,于分
光光度计波长680 nm处测量其吸光度.
b)工作曲线的绘制
移取5.00 mL空白试验液7份于25 mL容量瓶中,分别加入0. 0 0,0.50,1.00,2. 0 0,3.00,4. 0 0,
5.00 mL稀土标准溶液(3. 3. 7),5 mL草酸溶液(3. 3. 5),5 mL偶氮氯膦Ⅲ溶液(3. 3. 6),用水稀释
至刻度,混匀.将部分溶液移入3 cm比色皿中,以空白试验为参比,于分光光度计波长680 nm处测量
其吸光度,以稀土总量为横坐标,吸光度为纵坐标绘制工作曲线.
3. 4. 3. 3 含钍的试样
a)移取5.00 mL试液(3. 4. 3. 1)于50 mL烧杯中,加热蒸发至近干,冷却,加入5 m L盐酸(3.3.8),
使盐类溶解,移入60 mL分液漏斗中,加入5. 0 m L P M B P -苯溶液(3.3.9),振摇1 min萃取,分层后,
水相放入25 mL容量瓶中,再用5. 0 mL盐酸(3.3.8)洗涤烧杯,倒入有机相,第二次振摇1 m i n,分
层后,水相合并25 mL容量瓶中,然后加入5 mL草酸溶液(3.3.5),5 mL偶氮氯膦Ⅲ溶液(3.3.6),
用水稀释至刻度,混匀.将部分溶液移入3 cm比色皿中,以空白试验为参比,于分光光度计波长680 nm
处测量其吸光度.
b)移取5.00 mL空白试验液7份,于50 mL烧杯中分别加入0.00,0. 5 0,1.00,2. 0 0,3.00,4.00,
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3
5.00 mL稀土标准溶液(3. 3 . 7),以下按本条a)项进行,测量其吸光度,并绘制工作曲线.
3. 5 分析结果的计算
按式(1)计算稀土总量的百分含量:
RE=1001×
m
m
% ………………………………………(1)
式中:m1——工作曲线上查得的稀土总量,g;
m——试样量,g.
3. 6 公差
实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列公差,用标样校验时不得超过表2所列公差1/2.
表 2 %
稀 土 总 含 量 公 差
1.00~4.00 0.20
>4.00~10.00 0.40
4 草酸盐重量法测定稀土总量
4. 1 测定范围:5%~40%.
4. 2 方法提要
试样在塑料烧杯中以硝酸,氢氟酸溶解,沸水浴蒸干,再移入玻璃烧杯中用硫酸冒烟去氟,经二次
氢氧化铵分离干扰离子,加入草酸,在pH1.5~2.0的酸性溶液中使稀土成草酸稀土沉淀,并灼烧成氧化
稀土,称量.
钍的干扰,用光度法测定氧化钍后计算时扣除.
4. 3 试剂
4. 3. 1 硝酸(密度1. 42 g/ m L).
4. 3. 2 氢氟酸(密度1.15 g/mL).
4. 3. 3 硫酸(1+1).
4. 3. 4 氢氧化铵(1+1).
4. 3. 5 氢氧化铵(1+4).
4. 3. 6 硼酸溶液(4%).
4. 3. 7 盐酸(1+1).
4. 3. 8 盐酸(1+4).
4. 3. 9 盐酸(1+19).
4. 3. 10 盐酸(0.225 N).
4. 3. 11 氯化铵洗液(2%):用氢氧化铵(1+ 1)调至pH10.
4. 3. 12 草酸-草酸铵混合洗液:草酸溶液(1.5%)与草酸铵溶液(1%)等体积混合.
4. 3. 13 草酸溶液(10 %).
4. 3. 14 过氧化氢(1+ 9).
4. 3. 15 过氧化氢(密度1.10 g/mL).
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4. 3. 16 抗坏血酸溶液(2%).
4. 3. 17 酒石酸溶液(5%).
4. 3. 18 对硝基酚指示剂(0.5%).
4. 3. 19 偶氮胂Ⅰ溶液(0.2%).
4. 3. 20 一氯乙酸缓冲溶液(pH1.7):称取87 g一氯乙酸溶于200 mL水中,用氢氧化铵(1+ 1)调至
pH1.7(用pH计测量).
4. 3. 21 氧化钍标准溶液
称取0.2106 g硝酸钍〔Th(NO3)4·4H2O〕(99.9%以上)于200 mL烧杯中,加入少量水溶解,
加入10 m L盐酸(密度1.19 g/ mL),蒸干,再加入25 mL盐酸(密度1.19 g/mL)溶解,移入1000 mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,移取50. 00 m L于500 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶
液1 mL含氧化钍10 μg.
4. 4 分析步骤
4. 4. 1 试样量
称取0.5000 g试样.
4. 4. 2 空白试验
以不含稀土的硅铁标样随同被测试样做空白试验.
4. 4. 3 测定
4. 4. 3. 1 称取试样于塑料烧杯中,加入3 m L硝酸(4. 3. 1)滴加5 mL氢氟酸(4. 3. 2),待试样溶解
后,在沸水浴上蒸干,加入6 mL硫酸(4. 3. 3),移入300 mL玻璃烧杯中,加蒸至冒硫酸白烟,冷却,
用水冲洗杯壁,再加热至冒硫酸白烟,冷却,用水冲洗杯壁,加入20 mL盐酸(4. 3. 7),加热使盐类
溶解,加100 mL水,煮沸.
4. 4. 3. 2 用氢氧化铵(4. 3. 4)中和至氢氧化物沉淀析出,并过量20 mL,加热煮沸,稍冷,待沉淀下
沉后,趁热用快速定量滤纸过滤,用热的氯化铵洗液(4. 3. 11)洗涤烧杯2次,沉淀4次,弃去滤液.
4. 4. 3. 3 在漏斗上分次加入热盐酸(4. 3. 7)溶解沉淀于原烧杯中,按4. 4. 3. 2再沉淀一次,用氯化铵
洗液(4. 3. 11)洗烧杯3~4次,沉淀6~7次.
4. 4. 3. 4 在漏斗上分次加入热盐酸(4. 3. 7)溶解沉淀于原烧杯中,用热盐酸(4. 3. 9)及热水洗净滤
纸,将溶液加热煮沸,加入热水至约100 mL,加入50 mL草酸溶液(4. 3. 13),用氢氧化铵(4.3.4)调
至pH1.5~2.0(用精密pH试纸试验),煮沸,80℃左右保温10 min,在室温放置2 h以上,用致密定量
滤纸过滤.每次用2~3 mL草酸-草酸铵混合洗液(4. 3. 12)洗烧杯3~4次,沉淀10 ~1 2次.
4. 4. 3. 5 将沉淀连同滤纸放入已恒重的瓷坩埚中,低温灰化,再于85 0℃的高温炉中灼烧40 min,取
出,于干燥器中冷却,称量,并灼烧至恒重.
4. 4. 3. 6 稀土氧化物沉淀中氧化钍的测定
a) 将恒重后的稀土氧化物置于100 mL烧杯中,加入5 mL盐酸(4. 3. 7)及数滴过氧化氢(4. 3. 14),
低温加热溶解,冷至室温,移入50 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀.
b)移取试液[本条a)]5.00 mL于25 mL容量瓶中,加入2 mL抗坏血酸溶液(4. 3. 16),1 mL酒
石酸溶液(4. 3. 17)混匀,加入2滴对硝基酚指示剂(4. 3. 18),用氢氧化铵(4. 3. 4)调至黄色,用盐
酸(4. 3. 7)调至无色,加入2 m L盐酸(4. 3. 10),2.5 mL一氯乙酸缓冲溶液(4. 3. 20),2 mL偶氮胂
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Ⅰ溶液(4. 3. 19)用水稀释至刻度,混匀.将部分试液移入3 cm比色皿中,以试剂空白作参比,于分
光光度计波长590 nm处测量其吸光度.
c)工作曲线绘制
移取0. 0 0,1.00,2.00,…,8.00 mL氧化钍标准溶液(4. 3. 21)分别置于一系列25 mL容量瓶中,
按本条b)项进行显色,测量其吸光度,以氧化钍量为横坐标,吸光度为纵坐标绘制工作曲线.
4. 5 分析结果的计算
按式(2)计算稀土总量的百分含量:
RE=
()
100
835.0321×
×
m
mmm
% ………………………………(2)
式中: m1——稀土氧化物和氧化钍的质量,g;
m2——氧化钍的质量,g;
m3——空白的质量,g;
m——试样量,g;
0.835——稀土氧化物换算稀土总量的换算因数.
注:0.83 5是包头矿产的氧化稀土换算成金属稀土总量的换算因数;其他地区矿物的换算因数,应根据实际数据另
行求出,或直接报稀土氧化物的百分含量.
4. 6 公差
实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列公差,用标准试样校验时不得超过表3所列公差的
1/2.
表 3 %
稀 土 总 含 量 公 差
5.00~10.00 0.40
>10.00~20.00 0.50
>20.00~30.00 0.60
>30.00~40.00 0.70
5 硅量的测定
5. 1 重量法测定硅量,按照GB/T 4333.1.
注:试样必须通过140目筛网.
容量法测定硅量,按本标准氟硅酸钾容量法,测定范围:25%~50%.
5. 2 方法提要
试样(必须通过14 0目筛网)以硝酸,氢氟酸溶解,使硅转化为氟硅酸,加入硝酸钾使成氟硅酸钾
沉淀,过滤后,用氢氧化钠中和游离酸,然后加入沸水,使氟硅酸钾水解,而释放出氢氟酸,用氢氧化
钠标准溶液滴定.
溶解时若有酸不溶物,应将其以碱熔融之,然后用光度法测定不溶物中硅量,加入容量法所得结果
中.
5. 3 试剂
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5. 3. 1 硝酸(密度1. 42 g/ m L).
5. 3. 2 氢氟酸(密度1.15 g/mL),优级纯.
5. 3. 3 过氧化氢(密度1.10 g/mL).
5. 3. 4 硝酸钾饱和溶液.
5. 3. 5 酒石酸-尿素混合液:称取20 g酒石酸,10 g尿素溶于100 mL水中.
5. 3. 6 硝酸钾洗液:称取10 g硝酸钾溶于90 mL水中,加10 mL乙醇,混匀.
5. 3. 7 酚酞指示剂(1%):称取1 g酚酞溶于60 m L乙醇中,用水稀释至100 mL,混匀.
5. 3. 8 中性水:将水煮沸15 min,加1滴酚酞指示剂,滴加氢氧化钠标准溶液中和至稳定的微红色.
5. 3. 9 氢氧化钠标准溶液(0.1500 N)
5. 3. 9. 1 称取6 g优级纯氢氧化钠于1000 mL烧杯中,用水溶解,加入0.14 g氯化钡,用经煮沸驱除
二氧化碳的冷水稀释至1000 mL,静置使沉淀完全,然后加入0. 05 g硫酸钠,混匀,静置一天后,取清
液贮存于塑料瓶中保存,标定后使用.
5. 3. 9. 2 标定:称取1.5000 g经120℃烘干1 h的邻苯二甲酸氢钾(基准试剂)4份于250 mL烧杯中,
加入100 mL经煮沸驱除二氧化碳的冷水,温热溶解,加入1滴酚酞指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定
至微红色为终点.滴定毫升数极差不超过0.1,取其平均值,并按式(3)计算氢氧化钠标准溶液的浓度:
N=
2042.0×V
m
…………………………………………(3)
式中: N——氢氧化钠标准溶液的当量浓度;
V——消耗氢氧化钠标准溶液的体积,mL;
m——邻苯二甲酸氢钾质量,g;
0.2042——邻苯二甲酸氢钾的毫克当量.
5. 3. 10 混合溶剂:无水碳酸钠及无水碳酸钾等量混合均匀.
5. 3. 11 盐酸(1+1).
5. 3. 12 硫酸(5+995).
5. 3. 13 钼酸铵溶液(5%).
5. 3. 14 草酸溶液(2%):称取20 g草酸溶于适量水中,加入100 mL硫酸(密度1.84 g/ mL),用水稀
释至1000 mL.
5. 3. 15 硫酸亚铁铵溶液(6%):称取6 g硫酸亚铁铵,加入适量水及1 mL硫酸(密度1.84 g/ mL),
溶解后稀释至100 mL.
5. 3. 16 硅标准溶液:称取0.4279 g二氧化碳(99.9%以上,预先经1000℃灼烧1 h后置于干燥器中,
冷却至室温),置于加有3 g无水碳酸钠的铂坩埚中,上面再覆盖1~2 g无水碳酸钠,将铂坩埚先于低温
处加热,再置于950℃高温处加热熔融至透明,保持30 m in,取出,冷却,用盛有冷水的塑料杯浸出熔
块至完全溶解,取出坩埚,仔细擦洗,冷却至室温,移入1000 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀.
移取100.00 mL上述溶液置于1000 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,贮于塑料瓶中.此溶
液1 mL含20μg硅.
5. 4 分析步骤
5. 4. 1 试样量
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称取0.1000 g试样.
5. 4. 2 空白试验
随同试样做空白试验.
5. 4. 3 测定
5. 4. 3. 1 称取试样于塑料烧杯中,加入10 mL硝酸(5. 3. 1),边滴边摇,滴入5 mL氢氟酸(5.3.2),
待试样溶解后加入4~5滴过氧化氢(5. 3. 3)混匀,放置10 mi n,用定量滤纸在塑料漏斗中过滤,用水
洗沉淀5~6次,滤液(体积控制在70 mL以内)用400 mL塑料烧杯盛放.
注:溶解时温度控制在40℃以上.
5. 4. 3. 2 于滤液(5. 4. 3. 1)中加入5 mL酒石酸-尿素混合液(5. 3. 5),混匀,加滤纸浆少许,加入
30 mL硝酸钾饱和溶液(5. 3. 4),搅拌1 min,流水冷却至室温,放置10~15 min(夏天置于冷水中),
用塑料漏斗,定量滤纸过滤,用硝酸钾洗液(5. 3. 6)洗塑料烧杯3~4次,洗沉淀5~6次,将沉淀连同
滤纸移入原塑料烧杯中,加入15 mL硝酸钾洗液(5. 3. 6),5滴酚酞指示剂,用氢氧化钠标准溶液(5. 3 . 9)
将大部分酸中和后再搅碎滤纸,仔细滴定至出现稳定的微红色.不计算消耗氢氧化钠标准溶液的体积.
5. 4. 3. 3 加入200 mL煮沸的中性水(5. 3. 8),立即用氢氧化钠标准溶液(5. 3. 9)滴定,接近终点时,
再补加10滴酚酞指示剂(5. 3. 7),继续滴定至稳定的微红色为终点.
注:滴定时温度控制在60℃以上.
5. 4. 3. 4 不溶物中硅的测定
a)滤纸及沉淀(5. 4. 3. 1)移入镍坩埚中,灰化,于850℃高温炉中灼烧30 min,取出冷却,加入
2 g混合溶剂(5. 3. 10),搅拌均匀,加盖,先于低温处理加热,再置于85 0℃高温处熔融10~20 min,
取出冷却,用水浸出,并洗净坩埚,加20 mL盐酸(5. 3. 11)酸化,移入200 mL容量瓶中,用水稀释
至刻度,混匀.
b)移取5.00 mL试液两份,分别置于100 mL容量瓶中,于一份试液中加入5 m L硫酸(5. 3. 12),
5 mL钼酸铵溶液(5. 3. 13),在沸水浴中加热25 s,加入25 mL草酸溶液(5. 3. 14),5 mL硫酸亚铁铵
溶液(5. 3. 15),用水稀释至刻度,摇匀.此液为显色液.
于另一份试液中,加入5 mL硫酸(5. 3. 12),25 mL草酸溶液(5.3.14),5 mL钼酸铵溶液(5. 3. 13),
5 mL硫酸亚铁铵溶液(5. 3. 15),用水稀释至刻度,混匀.此液为补偿液.
将部分试液移入3 cm比色皿中,以补偿液为参比,测量其吸光度,减去试剂空白的吸光度后,在
工作曲线上查出相应的硅量.
c)工作曲线的绘制
移取5. 00 mL空白试验7份,分别置于100 mL容量瓶中,其中6份分别加入0.00,1.00,2. 0 0,
3.00,4.00,5.00 mL硅标准溶液(5. 3. 16),另一份作补偿液,均按本条b)项进行,测量其吸光度,
减去试剂空白的吸光度后,以硅量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制工作曲线.
5. 5 分析结果的计算
5. 5. 1 按式(4)计算容量法测得硅的百分含量:
Si1=100
007022.0)(
0×
×
m
NVV
% …………………………(4)
式中:V——滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积,mL;
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V0——空白消耗氢氧化钠标准溶液的体积,mL;
N——氢氧化钠溶液的当量浓度;
m——试样量,g;
0.007022——硅的毫克当量,g.
5. 5. 2 按式(5)计算不溶物中硅的百分含量:
Si2=100
1
1×
mV
Vm
% …………………………………………(5)
式中:V——试液总体积,mL;
V1——分取试液体积,mL;
m1——工作曲线上查得硅量,g;
m——试样量,g.
5. 5. 3 按式(6)计算试样中总硅量:
Si(%)=S i1(%)+Si2(%) …………………………………(6)
5. 6 公差
实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列公差.用标准试样校验时,不得超过表4所列公差的
1/2.
表 4 %
硅 含 量 公 差
25.00~50.00 0.70
6 偶氮氯膦Ⅰ光度法测定镁量
6. 1 测定范围:1%~5%.
6. 2 方法提要
试样(必须通过14 0目筛网)用硝酸,氢氟酸在塑料烧杯中溶解,加入硼酸络合氟离子,于pH10
时,镁与偶氮氯膦Ⅰ形成紫红色络合物,以光度法测定镁量.
在显色液中,铁少于150μg,铝少于30μg,钛少于30μg,锰少于30μg,钙少于30μg,铜少
于30μg,不影响测定,稀土的干扰只要显色后放置10 min测定,可消除.
6. 3 试剂
6. 3. 1 硝酸(密度1. 42 g/ m L).
6. 3. 2 硝酸(1+5).
6. 3. 3 氢氟酸(密度1.15 g/ mL).
6. 3. 4 硼酸溶液(4%).
6. 3. 5 三乙醇胺(1+6).
6. 3. 6 硼砂缓冲液(pH1 0):称取21 g硼砂(Na2B4O7·10H2O),4 g氢氧化钠,溶解后,用水稀释1000
mL,混匀.
6. 3. 7 EGTA-Pb溶液:称取1. 9 g乙二醇双(α-氨基乙基)醚四乙酸(EGTA),1.8 g硝酸铅,于200 mL
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水中,加90 mL硼砂缓冲液(4. 3. 6),加热溶解,用水稀释至1000 mL,混匀.
6. 3. 8 偶氮氯膦Ⅰ溶液(0.025%).
6. 3. 9 EDTA溶液(5%).
6. 3. 10 镁标准溶液
称取0.1659 g氧化镁(99.9%以上,经850℃灼烧30 min,并在干燥器中冷却至室温),置于200 mL
烧杯中加入10 mL盐酸(1+1),加热溶解,冷却,移入1000 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀.
移取20. 00 m L置于1000 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1 mL含2 μg镁.
6. 4 分析步骤
6. 4. 1 试样量
称取0.1000 g试样.
6. 4. 2 空白试验
以不含镁铁标样,随同试样做空白试验.
6. 4. 3 测定
6. 4. 3. 1 称取试样于塑料烧杯中,加入6 mL硝酸(6. 3. 1),用塑料滴管边摇边滴加入4 mL氢氟酸
(6. 3. 3),待试样溶解后,加入50 mL硼酸溶液(6. 3. 4),混匀,放置10 min,移入100 mL容量瓶中,
用水稀释至刻度,混匀.
6. 4. 3. 2 移取10.00 mL试液(6. 4. 3. 1)于100 mL容量瓶中,加入5 mL硝酸(6. 3. 2),用水稀释至
刻度,混匀.
6. 4. 3. 3 移取2.00 mL试液(6. 4. 3. 2),(镁含量少于2%,移取5 mL),置于50 mL容量瓶中,加入
5 mL三乙醇胺(6 .3. 5),混匀,放置5 min,加入1 mL EGTA-Pb溶液(6. 3 . 7),5 mL硼砂缓冲液(6.3.6),
5 mL偶氮氯膦Ⅰ溶液(6. 3. 8),用水稀释至刻度,混匀.放置10 min后,将部分试液移入3 c m比色
皿中,于剩余溶液中加入2滴EDTA溶液(6. 3. 9)褪色后作参比.在分光光度计波长580 nm处测量
其吸光度,减去空白试验的吸光度,在工作曲线上查出相应的镁量.
6. 4. 3. 4 工作曲线的绘制
移取2.00 mL(镁含量少于2%,移取5 mL)空白试验液8份于50 mL容量瓶中,分别加入0. 0 0,
0.50,1.00,2.00,3.00,4. 0 0,5.00,6.00 mL 镁标准溶液(6. 3. 10).分析步骤按6. 4. 3. 3依次加入三
乙醇胺等试剂,用水稀释至刻度,测量其吸光度,减去"0.00 mL"那份的吸光度后,以镁量为横坐标,
吸光度为纵坐标,绘制工作曲线.
6. 5 分析结果的计算
按式(7)计算镁的百分含量:
Mg=100
1
1×
mV
Vm
% ………………………………………(7)
式中: V——试液总体积,mL;
V1——分取试液体积,mL;
m1——工作曲线上查得的镁量,g;
m——试样量.
6. 6 公差
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实验室之间的分析值应大于表5所列公差.用标准试样校验时,不得超过表5所列公差的1/2.
表 5 %
镁 含 量 公 差
1.00~2.00 0.20
>2.00~5.00 0.40
7 铜试剂分离EDTA络合滴定法测定镁量
7. 1 测定范围:1%~15%.
7. 2 方法提要
试样(必须通过14 0目筛网)以硝酸,氢氟酸在塑料烧杯中溶解,加入硼酸络合氟离子,用高氯酸
冒烟去氟,以铜试剂分离干扰元素,于pH10以EGT A络合钙,铬黑T为指示剂,EDTA络合滴定镁.
7. 3 试剂
7. 3. 1 硝酸(密度1. 42 g/ m L).
7. 3. 2 氢氟酸(密度1.15 g/mL).
7. 3. 3 硼酸溶液(5%).
7. 3. 4 高氯酸(密度1.67 g/mL).
7. 3. 5 氢氧化铵(1+1).
7. 3. 6 铜试剂溶液(20%).
7. 3. 7 三乙醇胺(1+6).
7. 3. 8 丙三醇(1+1).
7. 3. 9 氢氧化钠溶液(20 %).
7. 3. 10 酒石酸钾溶液钠溶液(10 %).
7. 3. 11 缓冲溶液(pH10):称取67 g氯化铵,溶于300 mL水中,加入570 mL氢氧化铵(比重0. 8 8),
以水稀释至1000 mL,混匀.
7. 3. 12 钙羧酸指示剂:称取0.5 g钙羧酸指示剂与100 g氯化钠,研匀.
7. 3. 13 铬黑T指示剂:称取0.5 g铬黑T指示剂,与100 g氯化钠,研匀.
7. 3. 14 EDTA标准溶液(0.01000 M):称取3.7224 g乙二胺四乙酸二钠,用水溶解后稀释至1000 mL,
用镁标准溶液标定.
7. 3. 15 镁标准溶液(0.01000 M):称取0.4032 g氧化镁(99.9%以上,经850℃灼烧30 min,并在干
燥器中冷却至室温)于200 mL烧杯中,加入10 mL盐酸(1+1),加热溶解,冷却,移入1000 mL容量
瓶中,用水稀释至刻度,混匀.
7. 3. 16 EGTA溶液(0.005 M):称取1.9018 g乙二醇双(α-氨基乙基)醚四乙酸(EGT A),加入200
mL水,并用氢氧化钠(20 %)调节pH6 ~7,加热溶解,稀释至1000 mL,混匀.
7. 4 分析步骤
7. 4. 1 称样量
称取0.2000 g试样.
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7. 4. 2 空白试验
随同试样做空白试验.
7. 4. 3 测定
7. 4. 3. 1 称取试样于塑料烧杯中,加入5 mL硝酸(7. 3. 1),5 mL氢氟酸(7. 3. 2),摇动塑料杯至试
样溶解,加入40 mL硼酸溶液(7. 3. 3),移入250 mL玻璃杯中,加入10 mL高氯酸(7. 3. 4),加热
蒸发至冒烟,直至残留液达2~3 mL.稍冷,用水冲洗杯壁,加热使盐类溶解,冷却,用氢氧化铵(7. 3.
5)调节至pH6~7(用pH试纸试验),加水至约80 mL体积,加入10 mL铜试剂(7. 3. 6),混匀.移入
100 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,放置10 min,干过滤.
注:若滤液呈棕红色浊液,是锰末沉淀完全;待全部过滤后将滤液放置2 h,再过滤,可得清液.
7. 4. 3. 2 移取20.00 mm滤液(7. 4. 3. 1),置于200 mL锥形瓶中,加入5 m L三乙醇胺(7. 3. 7),5 mL
丙三醇(7. 3. 8),10 mL氢氧化钠溶液(7. 3. 9),适量钙羧酸指示剂(7. 3. 12),用EGTA溶液(7. 3. 16)
滴至溶液由紫色变为纯蓝色.
7. 4. 3. 3 移取20.00 mL滤液(7. 4. 3. 1),置于200 mL锥形瓶中,加入5 mL酒石酸钾钠溶液(7. 3. 10),
5 mL三乙醇胺(7. 3. 7),10 mL缓冲溶液(7. 3. 11),加入按7. 4. 3. 2操作所消耗EGTA溶液(7. 3. 16)
体积,并过量0.5 mL,放置5 min,加入适量铬黑T指示剂(7. 3. 13),用EDTA标准溶液(7. 3. 15)
滴至溶液由紫红色变为纯蓝色为终点.
7. 5 分析结果的计算
按式(8)计算镁的百分含量:
Mg=100
02432.0)(
2
01×
×××
mV
VMVV
% ……………………………(8)
式中: M——EDTA标准溶液的mol浓度;
V0——滴定空白消耗EDTA溶液的体积,mL;
V1——滴定镁消耗EDTA溶液的体积,mL;
V2——分取试液的体积,mL;
V——总试液的体积,mL;
m——试样重,g;
0.02432——1 mmol镁的质量.
7. 6 公差
实验室之间分析结果的差值应不大于表6所列公差,用标准试样校验时不得超过表6所列公差的
1/2.
表 6 %
镁 含 量 公 差
1.00~5.00 0.4
>5.00~10.00 0.5
>10.00~15.00 0.6
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中 华 人 民 共 和 国
机 械 行 业 标 准
稀 土 镁 合 金
稀土总量,硅,镁的化学分析方法
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机械工业部机械标准化研究所出版发行
机械工业部机械标准化研究所印刷
(北京首体南路2号 邮编 100044)
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开本880×1230 1/16 印张1 字数26,000
1999年7月第一版 1999年7月第一次印刷
印数1-500 定价 10.00元
编号 99-123