一级聚合物转变为二级聚合物的聚合过程.
一级聚合物是指天然的或通过聚合反应合成的聚合物.
聚合物的化学反应
聚合物的化学反应:研究聚合物分子链上或分子间
官能团转化的化学反应历程.
改性 天然高聚物的改性 橡胶硫化,纤维素硝化
合成高聚物的改性 PE氯化,PE氯磺化
合成新物质
制备体形高聚物 环氧树脂,聚氨酯
合成具有特殊功能的高聚物
研究高聚物的降解 废聚合物的处理
研究聚合物化学反应的意义
高分子化学反应的分类
聚合度相似的化学转变
聚合度变大的化学转变
聚合度变小的化学转变


9.2 聚合度相似的化学转变
化学反应发生在侧基上,不涉及聚合度的变化.
纤维素的反应
聚乙烯醇的合成
[CH2-CH]n [CH2-CH]n + nCH3COOCH3
OCOCH3 OH
CH3OH
nCH2=CH [CH2-CH]n
OCOCH3 OCOCH3
缩甲醛——维尼纶,涂料,粘合剂
缩丁醛——粘合剂,和玻璃有极强的粘合力
9.3 聚合度变大的化学反应
聚合度变大的化学转变包括交联,接枝,嵌段,扩链等.
(一)交联 线型高分子间反应,形成网状高分子
橡胶的硫化,环氧树脂的固化等
(二)接枝

ABS
嵌段
扩链
9.4 聚合度变小的化学反应 ——降解
降解包括热降解,化学降解,机械降解,老化.
聚合物降解的因素
化学因素 水,醇,酸,酶
物理因素 热,光,辐射,机械力
物理-化学因素 热氧,光氧
解 聚 先从分子链的末端开始断裂,然
后按连锁机理逐一脱除单体,如
PMMA等含有季碳原子的聚合物.
无规断链 主链的任何链节都可断裂,分子量
急剧下降,如PE等含有活泼氢的聚
合物.
侧基脱除 主链含有容易脱除的侧基,如PVC
热降解
有些聚合物的热降解同时伴有无规断链和解聚,如聚苯乙烯
9.4.1 热降解
解聚
侧基脱除
无规断链
聚合物的老化和防老化
聚合物在使用过程中受物理,化学因素的影响,力学性能变坏的现象称为老化.
聚合物的防老化
化学防老化,物理防老化