(3)界面电荷:乳化体液珠上所带电荷的来源有:电离,吸附和与介质之间的摩擦接触.乳化体的液珠带电,是液珠表面上吸附了电离的乳化剂离子,使液滴相互接近时就产生排斥,从而防止了液滴的聚结.从稳定理论上讲,电荷是第一道防线,膜是第二道防线.质点上的电荷互相排斥,有利于稳定.
(4)分散相的浓度和粘度:分散相浓度很稀,分散度很高时,由于液滴的带电斥力对强烈凝集现象具有稳定作用,故不必加入表面活性物质已具有一定的稳定度,其性能与溶胶相似.但是不管这种稳定性有多高,当液滴和分散介质的密度不同时,就会发生聚析.即沉降和浮起现象.这也就是当电解质加入后,有时会产生分层的原因.
粘度对稳定性亦有影响.粘度大些,相应地使分散相和分散介质的密度差小些,使滴液运动受阻,速度减慢,碰撞强度亦因此而减弱,则不易发生聚析,有利于稳定.
(5)液滴粒子的大小和均匀度:不同大小粒子的溶解度和它们的半径之间有一定的关系.在同一物系中,如存在有大粒子和小粒子,小粒子因溶解度大就溶解并扩散,产生了被大粒子吸收的过程,从而小粒子消失,大粒子成长.因此乳化体的分散相颗粒分布范围越窄的体系,其稳定性就越高.
(三)乳化体的不稳定性
乳化体的不稳定性表现形式为:分层,变型和破乳.
从热力学观点来看,最稳定的乳化体最终也是要破坏的,只是每个过程皆代表一个不同的情况,方式和时间上的差别而已.每种形式都是乳化体破坏的一个过程,它们有时是相互关联的,但机理是有明显差异的.
1.分层
乳化体分层(Sedimentation)实际不是真正的破坏,而是分为两个浓度的乳化体.在一层中分散相比原来的多了,而在另一层中则分散相比原来少了.涉及的因素与液滴大小,内外相的粘度及电解质有关.从配方的改变,如对影响颗粒沉浮速度的组分(像电解质等)的调整有复原的可行性.
2.变型
乳化体变型(Inversion)是指在某种因素作用下,乳化体从O/W型变成W/O型,或从W/O型变成O/W型.又称转相,即外相转变为内相或内相转变为外相.乳化体的变型对已制备好的乳化体来说是不希望发生的.起因有:
(1)相体积的变化:一般当内相含量增多到一定值时,乳化体容易变型和破坏.
(2)温度的影响:温度变化能发生转相.在制备中,亲水亲油的特性在乳化体中达到平衡时的温度(转相温度),加速冷却和逐渐自然降温对乳化体的稳定性有影响.
(3)乳化剂的影响:一般乳化剂浓度较高,促使较大内相在变型前聚集.采用不同类型的表面活性物质(乳化剂)也会影响转相点.在离子型乳化剂体系中,油的相体积首先决定了转相点;但非离子型乳化剂,它就首先决定于温度,即非离子型乳化剂失去水合作用的温度,这主要跟非离子型乳化剂的浓度有关.
(4)电解质的影响:乳化体中加入一定量的电解质,使一些离子型表面活性剂中乳化剂的O/W型乳化体转变成W/O型.其因有两方面:一是加入电解质后,乳化剂从水相向油相发生迁移——乳化剂润湿性起了变化,油的润湿比水稍强所致.二是电解质中高价金属离子会较多地中和乳化剂界面的电荷,并形成多价金属离子的表面活性盐,造成亲水亲油基团间的空间结构发生了变化.相反的楔形使乳化体变型.
3.破乳
与分层不同,破乳(Deemulsification)是使乳化体的两相达到完全分离,分层,变型和破乳可以同时发生.
破乳的过程分两步实现:第一步絮凝,分散相的液珠聚集成团,但各个液珠仍然独立存在,可再分散,所以是可逆的,当介质密度差异很大会加速此过程的进行,第二步是聚结,团中的液滴相互合并成一个大液珠,最后聚沉或上浮分离,是不可逆的,聚结作用是乳化体液膜破裂造成界面上乳化剂分子定向位移的结果,所以液膜的界面粘度及弹性对乳化体的稳定性起着重要作用.
二,乳化体的制备
膏霜和乳液的种类很多,其制造方法略有区别,一般操作流程如图6-3所示.
油相组分 水相组分 水溶性聚合物溶液
加热熔化 加热 先低温溶胀后加热
搅拌预乳化(70~75℃)
均质乳化(70℃)
搅拌,脱气,冷却
加香精,活性物,药物和不耐高温的防腐剂
搅拌冷却至35~45℃
放置陈化24h以上
灌 装
产品
图6-3 乳化体制备流程图
第三节 乳化类化妆品常用原料
膏霜和乳液类化妆品主要由水和水溶性物质,油脂和蜡,乳化剂三类物质组成.
一,油脂和蜡
油脂,蜡类及其衍生物是化妆品主要的基质原料,包括油脂,蜡类,高级脂肪酸和脂肪醇,酯类,有机硅和矿物油等,常用的油脂和蜡主要有如下几种.

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